将来の職業が「魔王」であると予言された紗伊阿九斗は、周囲を戦々恐々とさせる学園生活を送ることに。しかし気付けば同級生の曽我けーなや、クラス委員長の絢子、先輩の江藤不二子と、ハーレムを形成してしまい、波乱万丈な日々は終わる気配を見せず…。

「いちばんうしろの大魔王」は、予言により魔王と宣告された主人公が、異世界の魔法学園で最悪の運命に立ち向かうハーレムファンタジーです。魔法を学びながら、天然ドジっ娘、委員長、妖艶な先輩、ボクっ娘など、様々な属性の美少女ヒロインたちとのラブコメディが繰り広げられます。主人公を巡る彼女たちとの関係性や、魔王としての運命に抗う主人公の成長を描いています。