連続殺人の容疑で肘井基子という女が逮捕される。弁護士の晴樹は、ニュースを見て基子が10年前に姿を消した自分の家庭教師にそっくりだと驚く。基子が弁護団を解任し、晴樹の事務所のボスは、弁護を引き受けるため晴樹を連れて拘置所の基子を訪ねる。

「聖女」は広末涼子が二面性を持つミステリアスな殺人容疑者、基子を演じる予測不可能なサスペンスドラマです。基子はかつて家庭教師をしていたが、現在は殺人容疑者として追われる身となります。彼女の真実は悪女なのか、それとも聖女なのか、その二面性が物語を引き立てます。再会した弁護士役の永山絢斗は、彼女の振る舞いに翻弄されながらも、真実を追い求めます。視聴者は彼と共に基子の真実を解き明かしていくことになります。