ある日の午後、紗和（上戸彩）はレジ打ちのパート帰りに勤務先のスーパーで無意識のうちに口紅を万引してしまう。その一部始終を見ていた利佳子（吉瀬美智子）が紗和にそのことを黙っている代わりにと持ちかけてきたのは、不倫のアリバイ作りへの協力だった。利佳子はドライに不倫を繰り返す「平日昼顔妻」。「幸せ」を守るために利佳子の要求に従う紗和。その過程で紗和は高校教師の北野（斎藤工）に出会い、次第に北野のことが脳裏から離れなくなり、やがて越えてはいけない一線を越えてしまうことに・・・。

「昼顔～平日午後3時の恋人たち～」は、結婚5年目の主婦、紗和（上戸彩）が、スーパーのパート帰りに口紅を万引きしてしまうところから物語が始まる。その一部始終を見ていた利佳子（吉瀬美智子）は、紗和にそのことを黙っている代わりに不倫のアリバイ作りへの協力を求める。利佳子は平日昼間に不倫を繰り返す「平日昼顔妻」。紗和は利佳子の要求に従いつつ、高校教師の北野（斎藤工）に出会い、次第に彼のことが忘れられなくなり、やがて一線を越えてしまう。